電解法通過(guò)給多塊高碳鋼板加直流電，在高碳鋼板之間產(chǎn)生電場(chǎng)，使待處理的水流入鋼板的空隙。在該電場(chǎng)中，通電的鋼板會(huì)有一部分被消耗而進(jìn)入水中。電場(chǎng)中的離子與非離子污染物被通電，并與電場(chǎng)中電離的產(chǎn)物以及消耗進(jìn)入水中的鋼板發(fā)生反應(yīng)。在此過(guò)程中，各種離子相互作用的結(jié)果，通常是以其最穩(wěn)定的形式結(jié)合成固體顆粒，從水中沉淀出來(lái)。

廢水在主反應(yīng)器中電解的過(guò)程,一般可產(chǎn)生四種效應(yīng)，即電解氧化、電解還原、電解絮凝和電解氣浮。

（1）氧化作用

電解過(guò)程中的氧化作用分直接氧化和間接氧化。直接氧化，即污染物直接在陽(yáng)極失去電子而發(fā)生氧化。間接氧化，利用溶液中的電極電勢(shì)較低的陰離子，例如OH—、Cl—在陽(yáng)極失去電子生成新的較強(qiáng)的氧化劑的活性物質(zhì)Cl₂等，利用這些活性物質(zhì)使污染物失去電子，起氧化分解作用，以降低原液中的BOD₅、CODcr、NH₃-N等。

（2）還原作用

電解過(guò)程中的還原作用分直接氧化和間接氧化。直接還原，即污染物直接在陰極上得到電子而發(fā)生還原作用。間接還原，即污染物中的陽(yáng)離于首先在陰極得到電于，使得電解質(zhì)中高價(jià)或低價(jià)金屬陽(yáng)離于在陰極上得到電子直接被還原為低價(jià)陽(yáng)離子或金屬沉淀。

（3）凝聚作用

可溶性陽(yáng)極例如鐵、鋁等陽(yáng)極，通以直流電后，陽(yáng)極失去電子后，形成金屬陽(yáng)離子Fe^2＋、Al^3＋，與溶液中的OH-生成金屬氫氧化物膠體絮凝劑，吸附能力極強(qiáng)，將廢水中的污染物質(zhì)吸附共沉而去除。

（4）氣浮作用

電氣浮法是對(duì)廢水進(jìn)行電解，當(dāng)電壓達(dá)到水的分解電壓時(shí)，在陰極和陽(yáng)極上分別析出氫氣和氧氣。氣泡小，分散度高，作為載體粘附水中的懸浮物而上浮，容易將污染物質(zhì)去除。電氣浮既可以去除廢水中的疏水性污染物，也可以去除親水性污染物。電解產(chǎn)生的氣泡粒徑很小，氫氣泡約為10～30μm，氧氣泡約為20～60μm；而加壓溶氣氣浮時(shí)產(chǎn)生的氣泡粒徑為100～150μm，機(jī)械攪拌時(shí)產(chǎn)生的氣泡直徑為800～1000μm。由此可見(jiàn)，電解產(chǎn)生的氣泡捕獲雜質(zhì)微粒的能力比后兩者為高，出水水質(zhì)自然較好。此外，電解產(chǎn)生的氣泡，在20℃時(shí)的平均密度為0.5g／L；而一般空氣泡的平均密度為1.2g／L。可見(jiàn)，前者的浮載能力比后者大一倍多。